高三化学总复习
基本理论
化 学 平 衡
化学平衡状态，就是指在一定条件下的可逆反应里，正反应速率和逆反应速率相等，反应混合物中各组分的百分含量保持不变的状态。
1 .适用范围：可逆反应
2.实质：正反应速率=逆反应速率
3.标志：反应混合物中各组分的浓度保持不变
化学平衡的概念
在同一条件下，既能向正
反应方向进行，同时又能
向逆反应方向进行的反应.
化学平衡的特点
(1)动：动态平衡（正逆反应仍在进行）
(2)等：正反应速率=逆反应速率
(3)定：反应混合物中各组分的浓度保持不变，　　　各组分的含量一定。
(5)变：条件改变，原平衡被破坏，在新的条　　　　件下建立新的平衡。
(对同一物质而言)
（各种物质）
(4)同：一定条件下平衡的建立与途径无关，在一定　　　　条件下可建立相同的平衡（等效平衡）
专题：达到平衡的判断依据
一、从 V正= V逆进行判断
（1）用同一种物质来表示反应速率时，该物质的生成速率与消耗速率相等。
（2）用不同种物质来表示反应速率时速率不一定相等但必须符合两方面
（i）表示两个不同的方向。
（ii）速率之比=化学计量数之比。
例：在一定温度下,可逆反应N2 + 3H2 2NH3达到平衡的标志是（　 ）
A. N2的消耗速率等于N2的生成速率
B. H2的消耗速率等于N2的生成速率的3倍
C. NH3的消耗速率等于N2生成速率的2倍
D. 单位时间内生成nmolN2,同时生成3nmolNH3
E.1个N≡N键断裂的同时，有3个H-H键形成
F.1个N≡N键断裂的同时，有3个H-H键断裂
二．百分含量不变标志

正因为v正＝v逆≠0，所以同一瞬间同一物质的生成量等于消耗量.总的结果是混合体系中各组成成分的物质的量、质量、物质的量浓度、各成分的百分含量、转化率等不随时间变化而改变.
三．对于有气体参与的可逆反应,可根据混合气体的平均相对分子质量、密度、压强、温度是否不再改变来判断反应是否达到平衡。
（一）从混合气体平均相对分子质量M考虑
1. 若各物质均为气体
M若不变，一定可做为平衡标志！
（2）对于等摩反应，如H2 + I2 2HI
M若不变，不能做为平衡标志，因始终不变。
2.若有非气体参与
M若不变，一定可做为平衡标志！
（二）从气体密度r考虑
1. 若各物质均为气体
恒容：ρ总为恒值，不能做平衡标志。
恒压
ρ总为恒值，不能做平衡标志。
ρ若不变，一定可作为平衡标志。
2.若有非气体参与
恒容，ρ若不变，一定可作为平衡标志！
恒压， Δn(g)=0，可作为平衡标志
（四）从体系的内部压强考虑：PV=nRT
当Δn(g)=0，即等摩反应则p为恒值，不能作平衡标志。
当Δn(g)≠0，则当p一定时，可做平衡标志。
恒容恒温条件下，关键看前后气体分子数的变化！
当化学平衡尚未建立成平衡发生移动时，反应总要放出或吸收热量，若为绝热体系，当体系内温度一定时，则标志达到平衡。
（五）从体系的温度变化考虑
例：可逆反应。2HI(g) H2(g)+I2(g)在密闭容器中进行，当下列4项中某项不取随时间变化时，才能说明反应已达平衡（ ）
容器内压强 B. 平均相对分子质量
C. 各组分浓度 D. 混合气体颜色
CD
CD
例: 在一定温度下,下列叙述不是可逆反应 A(气)+3B(气) 2C(气)+2D(固)达到平衡的标志的是( )
①C的生成速率与C的分解速率相等
②单位时间内生成a molA,同时生成3a molB
③A、B、C的浓度不再变化
④A、B、C的分压强不再变化
⑤混合气体的总压强不再变化
⑥混合气体的物质的量不再变化
⑦单位时间内消耗amolA,同时生成 3amolB
⑧A、B、C、D的分子数之比为1:3:2:2
② ⑧
【例4】在500℃、钒触媒的作用下，某密闭容器中反应 2SO2 ＋ O2 2SO3＋ Q 达到化学平衡状态时的标志是 ( )
A SO2的消耗速率等于SO3的生成速率
B SO2的生成速率等于SO3的生成速率
C SO2的消耗速率等于O2消耗速率的2倍
D SO3的生成速率等于O2生成速率的 2倍
E 容器中气体总物质的量不随时间发生变化
F 容器中压强不随时间发生变化
BDEF
思考：若上述可逆反应中，A的聚集状态是气态，则能说明 该可逆反应达到平衡状态的是（ ）？
BC
ACD
专题：平衡移动及勒沙特列原理
可逆反应中旧化学平衡的破坏，新化学平衡的建立过程叫做化学平衡的移动
平衡移动的本质：条件的改变，引起正逆反应速率的变化！
平衡的移动必然引起转化率的改变！
①浓度:增大反应物浓度或减小生成物浓度，平衡向正反应方向移动；减小反应物浓度或增大生成物浓度，平衡向逆反应方向移动。
②压强:增大压强，平衡向气态物质体积缩小方向移动；减小压强，平衡向气态物质体积增大方向移动。
③温度:升高温度，平衡向吸热反应方向移动；降低温度平衡向放热反应方向移动。
④催化剂:使用催化剂对化学平衡无影响。
总之，如果改变影响化学平衡的一个条件（如：浓度、压强、温度）平衡就向能够使这种改变减弱的方向移动。
2.外界条件对化学平衡的影响
例1 A、B、C、D都是皆易溶于水的弱电解质或离子，且在水溶液中达到下列化学平衡，则加水稀释后，平衡向正反应方向移动的是（ ）
（A）A+B C+D
（B）A+B C+H2O
（C）A+H2O C+D
（D）A+2B+H2O C+D
加水稀释，同等程度减小了反应物和生成物的浓度，相当于有气体反应物参加时扩大容器的体积。
C
例2 在恒容容器中进行如下反应：N2+3H2 2NH3+热，温度一定时，若将平衡体系中各物质的浓度都增加到原来的2倍，则产生的结果是（ ）
（A）平衡不发生移动
（B）平衡向正反应方向移动
（C）NH3的百分含量增加
（D）正、逆反应速率都增大
BCD
各物质的浓度都增加到原来的2倍，相当于增大体系的压强。
勒沙特列原理（平衡移动原理）
如果改变影响平衡的一个条件（如浓度、压强或温度等），平衡就向能够减弱这种改变的方向移动。
平衡状态1
气体颜色变深
平衡2：变浅
活塞内推
平衡右移
（颜色1）
（颜色2）
颜色从深到浅：颜色2 > 颜色3 > 颜色1
PNO2：P2 > P3 > P1
CNO2：C2 > C3 > C1
（颜色3）
例题：一定温度下将amol PCl5充入一密闭容器中达到如下平衡：PCl5（g） PCl3（g）＋Cl2（g），此时压强为P1；再向容器中通入amol PCl5，在同温下又达到平衡时的压强为P2，则下列说法中正确的是( )
A 2P1＞P2 B 2P1＝P2
C 2P1＜P2 D P1＜P2
AD
0.44
据上分析压强从2×105 Pa增至5×105 Pa，平衡向 方向移动，作出这种判断的理由是：
当压强由5×105 Pa增加到1×106 Pa时，平衡向 方向移动， 作出这种判断的理由是：
逆
正
压强增加到原来的2.5倍，而气体D的浓度只增加到原来的2.35倍，所以在加压过程中化学平衡向逆方向移动
压强增加到原来的2倍，而气体D的浓度增加到原来的2.2倍，所以在气体压缩过程中，平衡向正方向移动
分析：在101×103Pa、500℃下，在1.01×105Pa、500℃下，平衡状态时，NH3体积分数只有0.1％, SO3的体积分数已高达到91％。在1.01×108Pa、500℃下， NH3体积分数达57.5％；如再采用高压,对提高SO3的体积分数没有明显的影响。