第六章 沉淀—溶解平衡
§ 6.3 两种沉淀之间的平衡
§ 6.2 沉淀的生成与溶解
§ 6.1 溶解度和溶度积
§ 6.1 溶解度和溶度积
6.1.3 溶解度和溶度积的关系
6.1.2 溶度积
6.1.1 溶解度
在一定温度下，达到溶解平衡时，一定量的溶剂中含有溶质的质量，叫做溶解度通常以符号 S 表示。
对水溶液来说，通常以饱和溶液中每
100g 水所含溶质质量来表示，即以：
g /100g水表示。
6.1.1 溶解度
在一定温度下，将难溶电解质晶体放入水中时，就发生溶解和沉淀两个过程。
6.1.2 溶度积
在一定条件下，当溶解和沉淀速率相等时，便建立了一种动态的多相离子平衡，可表示如下：
一般沉淀反应：
6.1.3 溶解度和溶度积的关系
溶度积和溶解度的相互换算
在有关溶度积的计算中，离子浓度必须是物质的量浓度，其单位为mol·L－1，而溶解度的单位往往是g /100g水。因此，计算时有时要先将难溶电解质的溶解度 S 的单位换算为mol·L－1。
例 ：25oC，AgCl的溶解度为1.92×10-3 g·L-1，求同温度下AgCl的溶度积。
演 示 文 稿
1

2
3

后
等
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解：
不同类型的难溶电解质不能直接用溶度积比较其溶解度的相对大小。
§ 6.2 沉淀的生成与溶解
6.2.4 配合物的生成对溶解度的影响
——沉淀的配位溶解
6.2.3 pH 值对溶解度的影响
——沉淀的酸溶解
6.2.2 同离子效应和盐效应
6.2.1 溶度积规则
沉淀—溶解平衡的反应商判据,即溶度积规则：
6.2.1 溶度积规则
PbCrO4(s)
例：
BaCO3的生成。
② 加 BaCl2 或 Na2CO3
① 加酸
例题：25℃时，晴纶纤维生产的某种溶液中，
6.2.2 同离子效应和盐效应
1.同离子效应
　　在难溶电解质溶液中加入与其含有相同离子的易溶强电解质，而使难溶电解质的溶解度降低的作用。
例题：求 25℃时， Ag2CrO4在 0.010 mol·L-1 K2CrO4溶液中的溶解度。
解：
AgCl在KNO3溶液中的溶解度 (25℃ )
盐效应：在难溶电解质溶液中，加入易溶强电解质而使难溶电解质的溶解度增大的作用。
0.00 0.00100 0.00500 0.0100
1.278 1.325 1.385 1.427
2.盐效应
6.2.3 pH 值对溶解度的影响 ——沉淀的酸溶解
1.难溶金属氢氧化物
溶于酸
2.82
6.85
pH
可将pH值控制在 2.82 ~ 6.85 之间
Fe3+沉淀完全
Ni2+开始沉淀
例题：在含有0.10mol·L-1 Fe3+和 0.10mol·L-1 Ni2+的溶液中，欲除掉Fe3+，使Ni2+仍留在溶液中，应控制pH值为多少?
解：
c(Fe3+)≤10-5
溶于酸也溶于碱
溶于铵盐
例题： 在0.20L的 0.50mol·L-1 MgCl2溶液中加入等体积的 0.10mol·L-1的氨水溶液，问有无Mg(OH)2沉淀生成？为了不使 Mg(OH)2沉淀析出，至少应加入多少克NH4Cl(s)？ (设加入NH4Cl(s)后体积不变)
解：
此题也可以用双平衡求解：
PbS Bi2S3 CuS CdS Sb2S3 SnS2 As2S3 HgS
2.金属硫化物
难溶金属硫化物在酸中的沉淀-溶解平衡：
难溶金属硫化物的多相离子平衡：
例题： 25℃下,于0.010mol·L-1FeSO4溶液中通入H2S(g), 使其成为饱和溶液 (c(H2S)= 0.10mol·L-1) 。用HCl调节pH值，使c(HCl)= 0.30mol·L-1 。试判断能否有FeS生成。
稀HCl
HAc
MnS
CdS
PbS
CuS Ag2S
HgS
浓HCl
王 水
ZnS FeS
6.2.4 配合物的生成对溶解度的影响 ——沉淀的配位溶解
例题：室温下，在1.0L氨水中溶解0.10mol固体的AgCl(s)，问氨水的浓度最小应为多少?
氧化—配位溶解：
氧化还原溶解：
沉淀溶解的方法：
氧化还原溶解
配位溶解
氧化 — 配位（王水）溶解
§6.3 两种沉淀之间的平衡
6.3.2 沉淀的转化
6.3.1 分步沉淀
1L溶液
1.分步沉淀和共沉淀
6.3.1 分步沉淀
实验：
分步沉淀的次序：
② 与被沉淀离子浓度有关
解：析出AgCl(s)所需的最低Ag+浓度
6.3.2 沉淀的转化

例题：在1LNa2CO3溶液中使0.010mol的CaSO4全部转化为CaCO3,求Na2CO3的最初浓度为多少?
解：
结论：

例题：如果在1.0LNa2CO3 溶液中使0.010mol的BaSO4完全转化为BaCO3，问Na2CO3的溶液最初浓度为多少?
解：